瞬子理论已成为计算分子系统中隧穿分裂的有效工具。然而,在计算非对称双势阱中的能级分裂时,原始瞬子理论存在根本性缺陷——由于缺乏连接两个非简并极小值的虚时间周期轨道,该方法无法适用。为此,该研究团队提出了一种基于投影通量关联函数的瞬子理论新框架,可有效处理这类非对称系统。通过在一维和二维模型中与精确量子力学结果对比表明,新方法的计算精度与对称条件下报道的瞬子理论相当。将理论应用于生物分子α-葑醇非简并极小值间的隧穿研究时,计算结果与实验数据高度吻合。最后,通过关联同样源自通量关联函数的瞬子速率理论,该工作澄清了隧穿分裂与化学反应速率常数之间长期被误解的关系。
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提交arXiv:  
2025-10-30 15:18