在相位空间电子结构框架内精确恢复振动能量
近年来,学界正致力于突破玻恩-奥本海默理论框架,从相空间视角重构电子态——即同时以核位置坐标(R)和核动量坐标(P)为参数构建电子态。已有实证研究表明,这种方法可提升单势能面观测指标的精度,包括振动能级、电子动量及振动圆二色谱等。然而不同于玻恩-奥本海默理论,相空间电子哈密顿量并不具有唯一性,也缺乏利用相空间本征矢(相对于玻恩-奥本海默本征矢)精确还原量子振动本征值的理论体系。因此这类相空间方法或被视为权宜之计。本研究通过相空间电子框架上的微扰理论,首次展示了如何从核-电子耦合哈密顿量中严格提取精确量子能量。尽管该工作未能分离出“最优”相空间电子哈密顿量,但通过建立修正零阶相空间电子态的严谨框架,为相空间电子结构方法提供了理论依据。
