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四苯基吡嗪（TPP）与2,3,4,5-四苯基-1H-吡咯（TePP）是结构相近的四苯基取代杂环化合物，其结构相似性为研究分子内柔性如何影响气相与固态下的激发态弛豫及发光行为提供了理想对比体系。TPP是典型的固态发光增强（SLE）材料，其分子聚集态量子产率显著提升；而TePP在溶液和固态中量子产率相近，呈现双态发射（DSE）特性。该现象表明TePP在孤立分子状态下分子内旋转已受到显著抑制，这与研究团队此前对TPP及其他固态发光体的观测结果一致（Hernández-Rodríguez等, ChemPhysChem, 2024, 25, e202400563）。为揭示这种差异行为的激发态动力学机制，研究人员采用表面跳跃方法对TPP和TePP单分子体系进行了量子-经典混合轨迹模拟。模拟在TD-B3LYP-D3/def2-SVP理论水平纳入12个单重态（该计算方案已通过耦合簇方法验证），通过气相超快电子衍射（GUED）和时间分辨荧光（TR-FL）等模拟观测手段，不仅解析了两种体系在气相中的差异化失活路径，还为预测这些路径在溶液和固态环境中的演化机制提供了理论依据。