UGA-SSMRPT2——一种预测多样化分子体系中精确电子激发能的多参考微扰理论

UGA-SSMRPT2作为Mukerjee态特定多参考耦合簇理论(MkMRCC)的无自旋微扰对应方法,已被证实能成功构建尺寸广延且无入侵态的离解曲线。本研究表明,该计算方法同样是计算激发能的一种精确且低成本的框架。对于常用于评估激发态电子结构理论的绝大多数π→π*、n→π*、电荷转移、价态-里德伯及里德伯激发态,该方法均可达到接近化学精度的结果。研究数据显示,UGA-SSMRPT2计算的激发能与EOM-CCSD方法和/或公认理论最佳估计值的偏差在0.20电子伏特以内,其表现往往优于NEVPT2、CASPT2和MCQDPT等主流多参考微扰理论方法,且通常仅需更小的活性空间。其态特定形式规避了著名的入侵态问题,并消除了CASPT2中IPEA位移等经验参数的需求。该工作提出UGA-SSMRPT2可作为处理复杂电子激发态的稳健、可扩展解决方案。

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提交arXiv: 2026-02-04 10:53

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