通过腔自由输入修正的非平衡费米黄金规则速率系数
《非平衡态费米黄金法则(NE-FGR)》为计算光激发明亮电子给体态与暗电子受体态之间的电荷转移速率提供了便捷的理论框架,尤其适用于核自由度始于非平衡初始态的情况。本研究表明:即使电磁微腔与分子体系的耦合作用较弱,微腔环境仍能显著改变NE-FGR速率值。值得注意的是,腔修饰NE-FGR速率的计算仅需沿用无腔环境下的原始输入参数,从而避免了对腔内分子体系进行显式模拟的复杂过程。该工作还提出了“腔修饰瞬时马库斯理论”这一近似极限形式——该理论继承马库斯理论的基本假设,构成了腔修饰NE-FGR的简化版本。通过将所提框架应用于液态四氢呋喃中类胡萝卜素-卟啉-C60分子三合体的光诱导电荷转移过程,以及Garg-Onuchic-Ambegaokar凝聚相电荷转移模型,研究验证了该计算方法在量化腔修饰效应方面的有效性。



