非绝热ImF瞬子速率理论
半经典瞬子理论能够捕捉如化学反应中隧穿效应等核量子效应。该理论最初衍生自两种不同出发点——流关联函数与虚自由能(ImF)前提。为构建非绝热速率理论,已有多种方法被提出,但它们几乎都基于严谨性较弱的ImF前提。直到近期,该研究团队才在流关联函数框架内提出了一种严谨的非绝热环聚合物瞬子速率理论,成功架起从玻恩-奥本海默近似到黄金法则极限的桥梁。 本文系统审视了以往基于ImF的尝试,发现这些方法均无法准确描述上述两种极限情形。特别地,研究人员将揭示该系列研究中最新发展的“平均场环聚合物瞬子理论”为何会在黄金法则极限下失效。为解决既有方法的缺陷,该团队在借鉴前人成果的基础上,发展出了一种新型非绝热ImF速率理论。此外,研究还探讨了从深隧穿效应到高温速率理论的交叉过渡问题。 通过对包括非对称体系和多维系统在内的一系列模型测试,该工作证实:新型非绝热ImF理论在深隧穿区域表现可靠,但其相关的高温速率理论仍存在局限性。
量科快讯
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