UGA-SSMRPT2——一种能准确预测多种分子体系电子激发能的多参考微扰理论

UGA-SSMRPT2作为Mukerjee态特定多参考耦合簇理论(MkMRCC)的自旋无微扰类比方法,已被证实能成功构建尺寸广延且无侵入态的离解曲线。该研究团队证明,UGA-SSMRPT2同样是计算激发能时兼具高精度与低计算成本的框架。对于π→π*、n→π*、电荷转移态、价层-里德伯态及里德伯激发态等电子结构理论常规测试体系,该方法在绝大多数情况下可达近化学精度。结果表明,UGA-SSMRPT2的激发能与EOM-CCSD及/或公认理论最佳估计值的偏差在0.20电子伏特以内,其表现常优于NEVPT2、CASPT2和MCQDPT等主流多参考微扰理论,且通常仅需更小的活性空间。其态特定形式规避了著名的侵入态问题,无需像CASPT2那样引入IPEA位移等经验参数。该工作提出UGA-SSMRPT2可作为模拟复杂电子激发态的稳健、可扩展方法。

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提交arXiv: 2026-02-04 10:53

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