极化子化学中使用的哈密顿量

实验表明,分子激发与法布里-珀罗腔模之间的强耦合能显著改变分子特性(如反应速率和平衡常数)。然而,尽管已有大量理论研究,这种改变背后的机制仍未被充分理解。为推进研究,该团队首先重新审视了近期多数研究采用的哈密顿量是否恰当,特别考察了偶极子自能交叉项——这些项因能在腔内介导分子间距离无关的相互作用而备受关注。但研究指出,这些交叉项会与分子间库仑相互作用(后者通常被忽略)精确抵消的现象常被忽视。该工作重新推导了自由空间与理想腔体中这种抵消效应的形成机制,并基于宏观量子电动力学框架,讨论了实际腔体情境下该效应的变化规律。最后,研究者探讨了这种抵消效应对单模哈密顿量模型的启示。
提交arXiv: 2025-09-19 12:14

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