浴效应诱导的二维红外光谱中经典非线性响应的稳定性
经典响应函数在计算二维红外光谱建模中展现出显著潜力,但始终缺乏类似于开放量子系统的简明图示化描述。尽管近期针对孤立系统提出了具有前景的图示方法,所得非线性响应函数在长时间尺度上仍存在不稳定特性——这是可积经典系统的典型特征。本研究将该框架扩展至弱非谐性近似下系统-热库相互作用的情形,并探究热库诱导稳定化的条件。最终获得的弱非谐响应函数表达式具有惊人简洁性,且在普朗克常数趋近于零时与量子对应项呈现一一对应关系,这为将该方法拓展至大型多振子系统提供了潜在计算优势。研究发现(在非谐性最低阶近似下),热库对线性和非线性经典响应函数的稳定化作用强烈依赖于谱密度性质,特别是低频与高频分量间的平衡关系。将该经典图示方法应用于酰胺I带的二维红外光谱时,成功捕捉到了与谱扩散相关的典型布居时间依赖动力学特征,表明该方法有望用于描述常温下的真实实验体系。
