重配反应量子气体混合物中的化学平衡:粒子数守恒、关联与涨落
对反应性量子气体混合物的正则系综描述进行了重构,通过引入一个跨越可相互转化物种联合能谱的全局粒子数守恒约束条件。该约束取代了传统的化学势相等条件。对于具有相同自旋统计特性的物种,其单粒子能量本征态之间会自然涌现费米-狄拉克或玻色-爱因斯坦关联——在遍历性单一系统中,这些关联表现为平衡态的内禀特征。通过纳入所有通过转化路径连接的微观态,该框架在统计描述中自然包含了浓度涨落效应。该形式体系为理解含组分涨落的反应混合物中量子化学平衡提供了新视角,并通过推广经典化学平衡处理的扩展配分函数,平滑过渡至经典理想气体极限。
